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紫外-可见光谱定性鉴别方法
2019.09.23   点击298次

紫外-可见分光光度法主要适用于不饱和共轭体系化合物的鉴定。定性鉴别对仪器要求高,要常校正,样品纯度可靠。

利用紫外光谱对有机化合物进行定性鉴别的主要依据?#23884;?#25968;有机化合物具有特征吸收光谱,如吸收光谱的形状、吸收峰的数目、各吸收峰的波长位置和相应的吸收系数等。定性分析方法常用比较法,结构完全相同的化合物应具完全相同的吸收光谱和特征数据。但由于紫外吸收光谱比较简单,仅与分子结构中发色团、助色团等可产生吸收的官能团有关,不能表征分子的整体结构,所以具有相同的吸收光谱的化合物不一定是同一个化合物。定性鉴别方法有以?#24405;?#31181;。

一、比较吸收光谱

若两个样品是同一物质,其吸收光谱应完全一致,利用这一特性,将试样与已知对照品用同一溶液配制?#19978;?#21516;浓度的溶液,分别测定其吸收光谱,然后比较它们的吸收光谱特征,比较光谱图是否完全一致,还可以利用文献所记载的标准图谱进行核对。如果两个吸收光谱完全一致,则可能是同一化合物,如果两者有差别,则肯定不是同一种化合物。

二、比较吸收光谱的特征数据

特征值:λmax  λmin  λsh  ε或百分吸收系数

最大吸收波长λmax是最长用于鉴别的光谱特征数据。若样品化合物有多个吸收峰,并存在?#28982;?#32937;峰,应同时作为鉴别依据。

具有相同或不同集团的不同化合物,可能有相同的λmax,但由于它们的相对分子质量不同,所以吸收系数存在差别,可用作鉴别依据。如安宫黄体酮和炔诺酮,两者最大吸收波长相同,但吸收系数存在差别。

三、比较吸光度(或吸收系数)比值

?#34892;?#21270;合物,存在两个以上的吸收峰,可利用在不同吸收峰(或峰与谷)处测定的吸光度比值A1/A2作为鉴别的依据。由于测定所用的溶液浓度相同,吸光度比?#23548;?#20026;吸收系数比值,(由A=Ecl可得出,c与l相同)。

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